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蘭炭又稱半焦,是焦?fàn)t利用神府煤田盛產(chǎn)的優(yōu)質(zhì)煤塊燒制而成的一種炭素材料,因其固定炭高、煤氣比電阻高、綜合化學(xué)活性高、探討含灰份低、蘭炭利用低硫、焦?fàn)t低磷的煤氣特性,逐步取代冶金焦而廣泛運(yùn)用于電石、綜合鐵合金、探討硅鐵以及碳化硅等產(chǎn)品的蘭炭利用生產(chǎn),成為一種重要的焦?fàn)t炭素材料。
蘭炭生產(chǎn)多以低溫干餾技術(shù)為主,干餾溫度一般在600℃左右,綜合產(chǎn)物按照形態(tài)可分為固體產(chǎn)物、探討液態(tài)產(chǎn)物和氣態(tài)產(chǎn)物。其中,固態(tài)產(chǎn)物主要是蘭炭;液體產(chǎn)物主要是低溫煤焦油,其中的中酚(主要是低級酚),占1%左右,是高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品的重要原料,并且低溫煤焦油加氫后可以得到多種油品,可以作為石油的替代品;氣態(tài)產(chǎn)物主要是蘭炭焦?fàn)t煤氣,目前多放空,或直接燃燒利用,造成了較嚴(yán)重的環(huán)境污染,也加大了當(dāng)?shù)毓?jié)能減排的壓力。2010年我國蘭炭產(chǎn)能超過4500萬噸,產(chǎn)生炭焦?fàn)t煤氣超過450億m3/a,由此可見其對環(huán)境造成的污染是相當(dāng)嚴(yán)重的。過去,由于蘭炭爐建設(shè)分散,煤氣很難集中利用,因此多數(shù)廠直接放空,污染嚴(yán)重。近幾年,經(jīng)過“關(guān)小上大”產(chǎn)業(yè)調(diào)整,集中建設(shè)60萬t/a以上蘭炭廠,這為蘭炭焦?fàn)t氣綜合利用提供了基礎(chǔ),因此探索蘭炭焦?fàn)t煤氣的綜合利用技術(shù)具有很強(qiáng)的現(xiàn)實意義和巨大的潛在應(yīng)用市場。
1 蘭炭焦?fàn)t煤氣利用現(xiàn)狀
榆林地區(qū)廣泛使用的方型蘭炭爐屬于內(nèi)熱式低溫干餾爐。借助熱載體把熱量傳給煤料,氣體熱載體直接進(jìn)入干餾室,穿過塊粒狀干餾料層,把熱量傳給料層,氣體熱載體一般是燃料煤氣燃燒的煙氣,熱載體也可以是固體的,例如用熱半焦|蘭炭|或其他物料,與煤料在干餾系統(tǒng)相混合,熱載體把煤料加熱,進(jìn)行干餾。
這種低溫干餾爐是目前蘭炭生產(chǎn)的優(yōu)良爐型,不但投資少、產(chǎn)量大而且操作簡單,其初設(shè)計的目標(biāo)產(chǎn)品是蘭炭和焦油,由于內(nèi)熱式低溫干餾爐降低生產(chǎn)成本的要求,生產(chǎn)過程中爐中煤炭是與空氣接觸,所以其氣態(tài)產(chǎn)品煤氣中氮?dú)夂枯^高,屬低熱值煤氣。
由表1可以看出 典型的蘭炭焦?fàn)t煤氣中N2含量占了總量的48%,H2和CH4組分只占到28%和8.8%,熱值約7113~8368 kJ/Nm3,C0大于10% 即氮含量高、氫含量低、熱值低、CO含量大于10%,因此,不宜直接作為民用燃?xì)?,因此作為工業(yè)燃?xì)馐褂谩?/p>
發(fā)電以及供金屬鎂廠、鐵合金廠作為燃料,少數(shù)提取H2供煤焦油加氫,部分解決了煤氣放空污染問題。
2 綜合利用方案探討
2.1 常規(guī)利用方案分析
蘭炭焦?fàn)t煤氣脫硫后用于發(fā)電,以及作為生石灰、金屬鎂、水泥等工業(yè)窯爐的燃料。以60萬t/a蘭炭廠蘭炭焦?fàn)t煤氣為例,60萬t蘭炭廠每年生產(chǎn)蘭炭焦?fàn)t煤氣約6億m3。這些蘭炭焦?fàn)t煤氣可提供4套6MW發(fā)電機(jī)組的燃料需求,或100萬t/a生石灰生產(chǎn)燃料需要。具體經(jīng)濟(jì)技術(shù)比較見表2。
從表2中對比可以看出雖然成熟相對技術(shù),但熱能利用效率低,煤氣消耗大,煙氣污染也很嚴(yán)重。因此,如要使用以上技術(shù)進(jìn)行利用,還需要完善煤氣脫硫、脫氨等凈化系統(tǒng),同時對煤氣中所含有的擁有高附加值的“三苯”和酚類等化工產(chǎn)品,應(yīng)提出后再作為燃料燃燒,這樣既不浪費(fèi)資源,也可提高經(jīng)濟(jì)效益。
2.2 蘭炭焦?fàn)t煤氣綜合利用方案
根據(jù)研究,提出的蘭炭焦?fàn)t煤氣利用方案如圖1所示。其基本思路是:首先對蘭炭焦?fàn)t煤氣進(jìn)行凈化,凈化后回收高附加值化工產(chǎn)品,然后CO變換,再經(jīng)過不同工藝生產(chǎn)包括合成氨、城市燃?xì)庖约敖褂图託渖a(chǎn)石腦油、燃料油等產(chǎn)品。
2.2.1 作為合成氨生產(chǎn)原料的關(guān)鍵技術(shù)途徑
合成氨的生產(chǎn)技術(shù)是建立在公式
N2+3H2→2NH3-92.4 kJ/mol
可知 合成氨生產(chǎn)需要將合成氣中的氮?dú)浔日{(diào)整至N2∶H2=1:3。
從上式可知道,H2是氨合成的主要成分之一,而焦?fàn)t煤氣的成分中,本身就含有合成氨所需要的基本原料,因此可以考慮提取焦?fàn)t煤氣中的H2使用其進(jìn)行氨的合成生產(chǎn)原料。提取焦?fàn)t煤氣中的H2可采用的關(guān)鍵技術(shù)主要有
1 無甲烷制氫技術(shù)
6億m3/a蘭炭焦?fàn)t煤氣中本身就含有28%即1.68億m3/a 的H2。如設(shè)置變換工序
CO + H2O → CO2+ H2
CO經(jīng)過變換轉(zhuǎn)換成為CO2,經(jīng)計算可生產(chǎn)H27200萬m3/a,由此可得H2共2.4億m3/a。再經(jīng)過脫出酸性氣體、變壓吸附脫碳、氮?dú)夂图淄榈裙ば颉?/p>
由于蘭炭焦?fàn)t煤氣組分中N2占到48%。即2.88億m3/a。由此氣體組分生產(chǎn)合成氨,H2量決定了合成氨的產(chǎn)量,即2.4億m3H2與8000萬m3N2反應(yīng),可生產(chǎn)合成氨10萬t/a。
2 有甲烷制氫工序
由于蘭炭焦?fàn)t煤氣中甲烷含量較高,達(dá)到總體積的8.8%,可以通過甲烷水蒸氣重整制氫工藝SRM制取H2。
由于制氫工藝是一個強(qiáng)吸熱反應(yīng),所以需要燃燒一部分甲烷提供熱量。6億m3/a蘭炭焦?fàn)t煤氣可制取約1.5億m3/aH2,加上原有以及經(jīng)過CO變換后的H2,其總量達(dá)到3.9億m3/a,與1.3億m3/aN2可生產(chǎn)合成氨總量達(dá)到20萬t/a。
2.2.2 作為生產(chǎn)油品原料
石油是工業(yè)的血液,也是一種戰(zhàn)略物資,事關(guān)國家能源,我國是一個多煤少油貧氣的國家,所以生產(chǎn)石油替代產(chǎn)品有著廣闊的市場前景。
2.2.3 作為城市燃?xì)庠?/strong>
凈化后的煤氣經(jīng)壓縮變換、活性炭脫碳后,60萬t/a蘭炭廠蘭炭素爐煤氣量可達(dá)5.1億m3/a。其主要組分為N2、H2和CH4,其熱值>14.7MJ,可直接作城市燃?xì)?,通過管道輸送供給周圍城市使用。
3 焦?fàn)t煤氣制氫工藝中過程氣體分析成套系統(tǒng)的應(yīng)用
采用天禹智控的過程氣體分析成套系統(tǒng)能在線實時自動、連續(xù)、準(zhǔn)確、可靠地分析監(jiān)測H2、O2、CO、CO2、CH4等氣體的體積分?jǐn)?shù),采用自動控制系統(tǒng)的采樣、排水、探頭吹掃、故障監(jiān)測并處理等操作。系統(tǒng)正常運(yùn)行期間能連續(xù)提供被測組分的4~20mA標(biāo)準(zhǔn)輸出信號,可同時監(jiān)測反吹壓力、樣氣濕度、樣氣流量等報警信號并根據(jù)狀態(tài)信號控制系統(tǒng)的運(yùn)行狀態(tài),還能根據(jù)需要輸出測量組分含量上限報警信號。該系統(tǒng)技術(shù)方案先進(jìn)、結(jié)構(gòu)簡明、部件性能可靠、自動化程度高、操作簡便、維護(hù)量小,是工業(yè)工藝中氣體含量分析的理想設(shè)備。
天禹智控在線防爆分析系統(tǒng)
在煤氣化裝置中,H2、O2、CO、CO2、CH4等氣體的體積分?jǐn)?shù)是工藝控制的重要參數(shù),能否準(zhǔn)確測量其體積分?jǐn)?shù)成為考核整套裝置節(jié)能效率的重要指標(biāo)之一。在工業(yè)生產(chǎn)中,要求對被測氣體進(jìn)行不間斷的測量,采用各種辦法有效控制氣體中各氣體的成分,使得易燃易爆氣體H2和CO濃度在可控范圍之內(nèi),也有利于生產(chǎn),產(chǎn)生良好的經(jīng)濟(jì)效益,對提高產(chǎn)品質(zhì)量、產(chǎn)量、保障生產(chǎn)及節(jié)能降耗具有十分重要的現(xiàn)實意義。
4 結(jié)語
{ 1}根據(jù)蘭炭焦?fàn)t煤氣成分及生產(chǎn)和利用現(xiàn)狀,本文提出的蘭炭焦?fàn)t煤氣綜合利用方案可提高對蘭炭焦?fàn)t煤氣的利用價值,減輕對環(huán)境的污染,井可促進(jìn)產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)健康發(fā)展,有利于提高資源的綜合利用。
{ 2}內(nèi)熱式方型蘭炭爐是榆林地區(qū)應(yīng)用多的爐型,技術(shù)上也有較大改進(jìn),已成為榆林一大產(chǎn)業(yè),帶動了地方經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。內(nèi)熱式方型蘭炭爐短期內(nèi)難以用其它新技術(shù)替代,應(yīng)有一個改造過渡期。應(yīng)根據(jù)市場需求和原料來源進(jìn)行技術(shù)升級,積極開發(fā)新的多聯(lián)生產(chǎn)技術(shù)。